عنوان : مقاله تخمین توابع ترمودینامیکی محلولهای مائی نظری تجربی

این فایل با فرمت word و آماده پرینت می باشد

فهرست مطالب:

مدل براملي (Bromley)

مدل چن (Chen)

مدل ميسنر (Meissner)

مدل باهه (Bahe)

مدل گلوكوف (Glueckauf)

4-4-2 مدلهاي آماري

مدل دباي و هوكل از ديدگاه مكانيك آماري

مدل تقريب متوسط كروي (MSA)

نظريه اغتشاش (Perturbationtheory):

هسته‌هاي سخت

مدل محدود MSA:

مدل غير محدود MSA

مدل غير ابتدايي MSA (non – pirimitive)

مدل كوندو و همكارانش

4-4-5 مدلهايي كه بر اساس مفاهيم تركيب درصد موضعي مي‌باشند. 

4-4-6 مدلهاي ارائه شده جهت پيش‌گويي ضرايب فعاليت منفرد يوني

مدل بيتز و همكارانش (Bates)

4-5 خلاصه فصل

  پارامتر حلاليت و   كسر حجمي مي‌باشد كه طبق رابطه زير ارائه مي‌گردد. 

گرماي تبخير است

مدل براملي (Bromley)

براملي ]161[ يك مدل تجربي كه بسيار ساده بود ارائه داد. اين مدل قابل اعمال تا غلظتهاي حدود 6 مولال محلول الكتروليت قوي مي‌باشد و اين مدل تنها داراي يك پارامتر قابل تنظيم مي‌باشد كه به صورت زير است:

(4-56)

اين معادله فقط يك پارامتر (B) را دارد كه وابسته به الكتروليت مي‌باشد. رابطه ضريب اسموزيته هم به صورت زير مي‌باشد:

و B يك پارامتر قابل تنظيم مي‌باشد

مدل هامر (Hamer)

هامر و وو ]161[ براي ضريب فعاليت و ضريب اسموزيته معادله‌هاي زير را ارائه دادند.

كه   

مقادير ثابت‌هاي    و B و C و D براي الكتروليتهاي مختلف با مقايسه ضرايب فعاليت و اسموزي تجربي با مدل به دست مي‌آيد. 

مدل چن (Chen)

چن و همكارانش ]161[، معادله زيرين را براي اندازه‌گيري ضريب فعاليت ارائه دادند.   

و معادله براي تخمين ضريب فعاليت به صورت زير مي‌باشد:

كه در اين معادله     به كسر مولي كاتيون و آنيون و حلال به ترتيب اشاره دارند. و مقادير پارامترها براي هر الكتروليت مثل   با مقايسه با   تجربي براي هر الكتروليت بدست مي‌آيد.

مدل ميسنر (Meissner)

معادله به صورت زير براي تخمين ضريب فعاليت توسط  ميسنر و كوسيك (Kusik) ارائه شد ]161[:

براي معادله بالا     است. پارامتر معادله هم q مي‌باشد. كه با مقايسه با مقادير تجربي بدست مي‌آيد. بدست آمدن يك معادله براي محاسبه ضريب اسموزيته از معادله بالا كمي مشكل مي‌باشد. 

مدل باهه (Bahe)

باهه ]161[ معادله زير را براي محاسبه ضريب فعاليت ارائه داد:

كه    برابر با و A در دماي 15/298 درجه كلوين برابر 288941/0 است B پارامتري است كه به الكتروليت وابسته است. و C نشان دهنده غلظت الكتروليت است كه مي‌تواند از مولاليته با استفاده از معادله زير كه توسط هارلزو اون ارائه شد بدست بيايد:

كه p1 = 0.997 و مقدار a و b براي الكتروليتهاي مختلف متفاوت است باز براي ضريب اسموزيته نمي‌توان با استفاده از معادله بالا معادله‌اي بدست آورد. 

مدل گلوكوف (Glueckauf)

گلوكاف ]161[ معادله براي محاسبه و ضريب اسموزيته ارائه داد كه به صورت زير مي‌باشد

كه  

معادله بالا سه پارامتر وابسته به الكتروليت داراد كه دوتاي آن يعني   و از مقادير فعاليت بدست مي‌ايند. و پارامتر r به صورت زير مي‌باشد. 

    حجم مولي جزئي الكتروليت و دقت بي‌نهايت    حجم مولي آب خالص مي‌باشد مقادير ثابتهاي بالا توسط هاردواون ]161[ داده شده است. مقادير 

و hc براي الكتروليتهاي مختلف تخمين زده مي‌شود.